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酚醛樹脂的固化依賴于加熱反應(yīng)進(jìn)而完成硬化(固化)。期間,硬化的升溫速率是十分關(guān)鍵的。
1、酚醛樹脂的硬化機(jī)理
準(zhǔn)確定義:苯酚和甲醛在合成反應(yīng)設(shè)備中,通過加成和適當(dāng)縮聚反應(yīng)所得到的樹脂,通常都是分子量不高的低聚物和各種羥甲基酚的混合體系,雖然Novolaks及Resoles以如上節(jié)所述,結(jié)構(gòu)上是有差異的。
酚醛樹脂只有在形成交聯(lián)網(wǎng)狀(或稱體型)結(jié)構(gòu)之后才具有優(yōu)良的使用性能,包括力學(xué)性能、電絕緣性能、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等。
酚醛樹脂的硬化就是使其轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過程,表現(xiàn)出凝膠化和完全固化的兩個(gè)階段,這一轉(zhuǎn)變不僅是物理過程,也是一個(gè)化學(xué)過程。所以酚醛樹脂的硬化絕不是熔體冷卻到熔點(diǎn)以下的一般意義上的固化,而是高分子化學(xué)概念上的由線(支)型分子交聯(lián)(cure)成網(wǎng)狀分子導(dǎo)致失去可溶、可熔性的固化。
酚醛樹脂硬化后,在獲得優(yōu)良物理性質(zhì)的同時(shí),又失去了可溶、可熔性,不再有可加工性。因而其固化過程必然應(yīng)在以酚醛樹脂(Novolaks或Resoles)為粘結(jié)劑組成的塑料、油漆涂料及各種各樣工程材料的使用或成型過程中完成。
硬化過程表現(xiàn)出如下特點(diǎn):
(1) 樹脂在硬化前的結(jié)構(gòu)因素(組成、分子量大小、反應(yīng)官能度等)影響顯著;(2) 硬化反應(yīng)受催化劑、固化劑、樹脂PH值等的影響顯著;
(3) 硬化過程有熱效應(yīng);
(4) 硬化速率受溫度、壓力的影響顯著;
(5) 硬化過程有副產(chǎn)物(如水、甲醛等)產(chǎn)生;
(6) 硬化反應(yīng)是不可逆過程。
2、酚醛樹脂的硬化條件
酚醛樹脂粉要加熱到流動狀態(tài),才能形成結(jié)合劑橋。然而,如果升溫速度過快,砂輪就會變形。所以必須調(diào)整出合適的硬化曲線,以保證結(jié)合劑固化,砂輪不變形。
如1所述,硬化過程中會有一定量的揮發(fā)物產(chǎn)生放出,其產(chǎn)生的壓力在條件成熟時(shí)會使砂輪變形。
這種壓力必須被外部壓力或結(jié)合劑橋本身的強(qiáng)度抵消,也可以在不影響砂輪性能的情況下,使揮發(fā)物留在砂輪內(nèi)而不破壞砂輪形狀。能夠使酚醛樹脂結(jié)合劑橋樹脂制造的砂輪硬化時(shí)可以快速升溫,如邦瑞的超薄片專業(yè)粉BR-22200就是一類。
同時(shí),結(jié)合劑橋的形成快慢主要取決于酚醛樹脂的硬化速率,同時(shí)與濕潤劑(含樹脂液)的類型及樹脂粉的配合及反應(yīng)有密切關(guān)系。因此,設(shè)計(jì)硬化曲線時(shí)必須考慮酚醛樹脂的品種和硬化速率。
3、硬化曲線的設(shè)定
在樹脂砂輪制造技術(shù)中,有兩種最基本的硬化曲線,所有其他的硬化曲線都是這兩種曲線的轉(zhuǎn)化。
1)短曲線(快速升溫曲線)
升溫速度較快,每小時(shí)大于10℃。曲線總時(shí)間為20至24小時(shí)。
該曲線常用來硬化酚醛樹脂液做濕潤劑,且砂輪配方中添加一定量的石膏填料的配方樹脂砂輪。
該曲線特點(diǎn)是:快速硬化,采用的酚醛樹脂粉的流長較短。
2)長曲線(慢速升溫曲線)
適用于結(jié)合劑流動性較好(中等密度,用低粘度樹脂液做濕潤劑等)的樹脂砂輪,硬化時(shí)升溫速率較慢,每小時(shí)升溫3~5℃,在120℃保溫4小時(shí)左右,最高硬化溫度在160~190℃之間,曲線總長為40~60小時(shí)。
我們在設(shè)計(jì)硬化曲線時(shí),必須認(rèn)真考慮曲線的升溫速度、長度、最高溫度及其它細(xì)節(jié)問題,并且必須經(jīng)過多次試驗(yàn)驗(yàn)證。
硬化曲線設(shè)計(jì)必須遵循的原則:
大直徑砂輪、高厚度砂輪,硬化時(shí)曲線在最高溫度保溫時(shí)間要長,以保證硬化完全;
要求砂輪不完全硬化時(shí),曲線最高溫度需調(diào)整較低些;
高硬度冷壓砂輪硬化時(shí),在105~120℃段的保溫時(shí)間必須延長,以便揮發(fā)物徹底釋放出;
流長極短樹脂粉制作的砂輪,硬化時(shí)升溫速度要快,以保證結(jié)合劑有充分的流動性,從而獲得最佳的產(chǎn)品性能。
短曲線,低溫硬化,可以生產(chǎn)出“軟”砂輪;
相反,生產(chǎn)“硬”砂輪時(shí),最高溫度低于160℃,砂輪強(qiáng)度低,磨削作用弱,砂輪偏軟;最高溫度高于210℃時(shí),硬化過度,生產(chǎn)的砂輪較脆,容易破損。
要精確地檢測樹脂砂輪的硬化程度是十分困難的,并且用處不大。
個(gè)別廠家采用的丙酮萃取法檢測硬化程度,但后來發(fā)現(xiàn)其結(jié)果與砂輪磨削效果大相徑庭。很明顯,在樹脂還沒有硬化到足以制作可使用的砂輪時(shí),樹脂在丙酮中已經(jīng)完全不溶了。
比較科學(xué)的方法是,檢測樹脂砂輪樣塊(“8”字塊)的抗拉強(qiáng)度和抗彎強(qiáng)度,但與砂輪實(shí)際使用性能根本不吻合,所以意義也就不大。
更準(zhǔn)確的事實(shí)是:許多砂輪生產(chǎn)廠家經(jīng)過長期的生產(chǎn)實(shí)踐和摸索,都已經(jīng)制定出了一套合理的硬化曲線,還是應(yīng)該堅(jiān)持。
表2為樹脂砂輪硬化曲線常見的設(shè)計(jì)過程。
樹脂砂輪混料、硬化工藝設(shè)計(jì) 與酚醛樹脂選用探討一文已刊載完畢。
五樹脂砂輪的酚醛樹脂硬化機(jī)理與硬化曲線設(shè)定
酚醛樹脂的固化依賴于加熱反應(yīng)進(jìn)而完成硬化(固化)。期間,硬化的升溫速率是十分關(guān)鍵的。
1、酚醛樹脂的硬化機(jī)理
準(zhǔn)確定義:苯酚和甲醛在合成反應(yīng)設(shè)備中,通過加成和適當(dāng)縮聚反應(yīng)所得到的樹脂,通常都是分子量不高的低聚物和各種羥甲基酚的混合體系,雖然Novolaks及Resoles以如上節(jié)所述,結(jié)構(gòu)上是有差異的。
酚醛樹脂只有在形成交聯(lián)網(wǎng)狀(或稱體型)結(jié)構(gòu)之后才具有優(yōu)良的使用性能,包括力學(xué)性能、電絕緣性能、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等。
酚醛樹脂的硬化就是使其轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過程,表現(xiàn)出凝膠化和完全固化的兩個(gè)階段,這一轉(zhuǎn)變不僅是物理過程,也是一個(gè)化學(xué)過程。所以酚醛樹脂的硬化絕不是熔體冷卻到熔點(diǎn)以下的一般意義上的固化,而是高分子化學(xué)概念上的由線(支)型分子交聯(lián)(cure)成網(wǎng)狀分子導(dǎo)致失去可溶、可熔性的固化。
酚醛樹脂硬化后,在獲得優(yōu)良物理性質(zhì)的同時(shí),又失去了可溶、可熔性,不再有可加工性。因而其固化過程必然應(yīng)在以酚醛樹脂(Novolaks或Resoles)為粘結(jié)劑組成的塑料、油漆涂料及各種各樣工程材料的使用或成型過程中完成。
硬化過程表現(xiàn)出如下特點(diǎn):
(1) 樹脂在硬化前的結(jié)構(gòu)因素(組成、分子量大小、反應(yīng)官能度等)影響顯著;(2) 硬化反應(yīng)受催化劑、固化劑、樹脂PH值等的影響顯著;
(3) 硬化過程有熱效應(yīng);
(4) 硬化速率受溫度、壓力的影響顯著;
(5) 硬化過程有副產(chǎn)物(如水、甲醛等)產(chǎn)生;
(6) 硬化反應(yīng)是不可逆過程。
2、酚醛樹脂的硬化條件
酚醛樹脂粉要加熱到流動狀態(tài),才能形成結(jié)合劑橋。然而,如果升溫速度過快,砂輪就會變形。所以必須調(diào)整出合適的硬化曲線,以保證結(jié)合劑固化,砂輪不變形。
如1所述,硬化過程中會有一定量的揮發(fā)物產(chǎn)生放出,其產(chǎn)生的壓力在條件成熟時(shí)會使砂輪變形。
這種壓力必須被外部壓力或結(jié)合劑橋本身的強(qiáng)度抵消,也可以在不影響砂輪性能的情況下,使揮發(fā)物留在砂輪內(nèi)而不破壞砂輪形狀。能夠使酚醛樹脂結(jié)合劑橋樹脂制造的砂輪硬化時(shí)可以快速升溫,如邦瑞的超薄片專業(yè)粉BR-22200就是一類。
同時(shí),結(jié)合劑橋的形成快慢主要取決于酚醛樹脂的硬化速率,同時(shí)與濕潤劑(含樹脂液)的類型及樹脂粉的配合及反應(yīng)有密切關(guān)系。因此,設(shè)計(jì)硬化曲線時(shí)必須考慮酚醛樹脂的品種和硬化速率。
3、硬化曲線的設(shè)定
在樹脂砂輪制造技術(shù)中,有兩種最基本的硬化曲線,所有其他的硬化曲線都是這兩種曲線的轉(zhuǎn)化。
1)短曲線(快速升溫曲線)
升溫速度較快,每小時(shí)大于10℃。曲線總時(shí)間為20至24小時(shí)。
該曲線常用來硬化酚醛樹脂液做濕潤劑,且砂輪配方中添加一定量的石膏填料的配方樹脂砂輪。
該曲線特點(diǎn)是:快速硬化,采用的酚醛樹脂粉的流長較短。
2)長曲線(慢速升溫曲線)
適用于結(jié)合劑流動性較好(中等密度,用低粘度樹脂液做濕潤劑等)的樹脂砂輪,硬化時(shí)升溫速率較慢,每小時(shí)升溫3~5℃,在120℃保溫4小時(shí)左右,最高硬化溫度在160~190℃之間,曲線總長為40~60小時(shí)。
我們在設(shè)計(jì)硬化曲線時(shí),必須認(rèn)真考慮曲線的升溫速度、長度、最高溫度及其它細(xì)節(jié)問題,并且必須經(jīng)過多次試驗(yàn)驗(yàn)證。
硬化曲線設(shè)計(jì)必須遵循的原則:
大直徑砂輪、高厚度砂輪,硬化時(shí)曲線在最高溫度保溫時(shí)間要長,以保證硬化完全;
要求砂輪不完全硬化時(shí),曲線最高溫度需調(diào)整較低些;
高硬度冷壓砂輪硬化時(shí),在105~120℃段的保溫時(shí)間必須延長,以便揮發(fā)物徹底釋放出;
流長極短樹脂粉制作的砂輪,硬化時(shí)升溫速度要快,以保證結(jié)合劑有充分的流動性,從而獲得最佳的產(chǎn)品性能。
短曲線,低溫硬化,可以生產(chǎn)出“軟”砂輪;
相反,生產(chǎn)“硬”砂輪時(shí),最高溫度低于160℃,砂輪強(qiáng)度低,磨削作用弱,砂輪偏軟;最高溫度高于210℃時(shí),硬化過度,生產(chǎn)的砂輪較脆,容易破損。
要精確地檢測樹脂砂輪的硬化程度是十分困難的,并且用處不大。
個(gè)別廠家采用的丙酮萃取法檢測硬化程度,但后來發(fā)現(xiàn)其結(jié)果與砂輪磨削效果大相徑庭。很明顯,在樹脂還沒有硬化到足以制作可使用的砂輪時(shí),樹脂在丙酮中已經(jīng)完全不溶了。
比較科學(xué)的方法是,檢測樹脂砂輪樣塊(“8”字塊)的抗拉強(qiáng)度和抗彎強(qiáng)度,但與砂輪實(shí)際使用性能根本不吻合,所以意義也就不大。
更準(zhǔn)確的事實(shí)是:許多砂輪生產(chǎn)廠家經(jīng)過長期的生產(chǎn)實(shí)踐和摸索,都已經(jīng)制定出了一套合理的硬化曲線,還是應(yīng)該堅(jiān)持。